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mwbqUranocene è il nome comune del mwbgcomposto organometallico di mwbwformula U(mwcaηmwcq8-Cmwcg8Hmwcw8)mwda2. È il più famoso composto del mwdqcicloottatetraene con metalli del blocco mwdgf, e uno dei primi mwdwcomposti organometallici dell'mweauranio sintetizzati. In mweqcondizioni normali è un solido cristallino di colore verde, mwegparamagnetico e mwewpiroforico, che non reagisce con l'acqua a temperatura ambiente.cite-ref-hs-1-0[1] L'uranocene è il più studiato sistema [8]mwgaannulene-metallo.

• Nomenclatura

• Sintesi

• Struttura

• Composti simili

• Indicazioni di sicurezza

• Note

• Bibliografia

• Altri progetti

Il nome uranocene è fortemente sconsigliato dalla mwhaIUPAC per il composto U(mwhqηmwhg8-Cmwhw8Hmwia8)mwiq2. Il suffisso mwig-ocene come in mwiwferrocene, mwjacobaltocene e in genere tutti i mwjqmetalloceni, andrebbe utilizzato solo per mwjgcomposti a sandwich utilizzanti il legante mwjwciclopentadienile (mwkaηmwkq5-Cmwkg5Hmwkw5).cite-ref-2[2]

L'uranocene fu preparato per la prima volta facendo reagire mwmgtetracloruro di uranio e cicloottatetraenuro di potassio:cite-ref-3[3]

mwoq 2 K + C 8 H 8 ⟶ ⟶ K 2 ( C 8 H 8 ) {\displaystyle {\ce {2K + C8H8 -> K2(C8H8)}}}

mwow 2 K 2 ( C 8 H 8 ) + UCl 4 ⟶ ⟶ U ( C 8 H 8 ) 2 + 4 KCl {\displaystyle {\ce {2K2(C8H8) + UCl4 -> U(C8H8)2 + 4KCl}}}

La molecola si considera costituita da un mwpgcatione Umwpw4+ e da due anelli Cmwqa8Hmwqq8mwqg2–. Gli anelli cicloottatetraenuro sono planari, come previsto dato che contengono 10 elettroni π, e sono tra loro paralleli, formando un mwqwcomposto a sandwich con l'atomo di uranio al centro. Allo stato solido i due anelli sono in conformazione eclissata, e la molecola ha mwrasimmetria molecolare mwrqDmwrg8h. In soluzione gli anelli possono ruotare perché la barriera rotazionale è piccola.

Misure di mwsaspettroscopia fotoelettronica hanno mostrato che il legame uranio-cicloottatetraene è dovuto in primo luogo alla combinazione di orbitali 6mwsqd dell'uranio con orbitali π dei leganti, che donano mwsgdensità di carica all'uranio. Gli orbitali 5mwswf dell'uranio sono meno coinvolti.cite-ref-4[4] Calcoli teorici sono in accordo con questo risultato.cite-ref-5[5]

Si conoscono composti con formula M(mwvgηmwvw8-Cmwwa8Hmwwq8)mwwg2 anche per mwwwneodimio, mwxaterbio, mwxqitterbio, mwxgtorio, mwxwprotoattinio, mwyanettunio e mwyqplutonio. Composti simili comprendono anche il derivato U(mwygηmwyw8-Cmwza8Hmwzq4Phmwzg4)mwzw2, stabile all'aria, e la specie cicloeptatrienilica [U(mwaaηmwaq7-Cmwag7Hmwaw7)mwba2]mwbq–.cite-ref-6[6]

L'uranocene non è disponibile in commercio. Il composto non è classificato esplicitamente nella Direttiva 67/548/CE, ma come composto dell'uranio va considerato molto tossico e mwdapericoloso per l'ambiente, nonché radioattivo.cite-ref-7[7]

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cite-note-77. ↑ mwng(mwnwmwoaDEmwoq) mwogmwowmwpaComposti dell'uranio nella banca dati GESTIS, su mwpqgestis.itrust.de. mwpgURL consultato il 9 dicembre 2011.

• citerefcla77J. P. Clark e J. C. Green, An investigation of the electronic structure of bis(η-cyclo-octatetraene)-actinoids by helium-(I) and -(II) photoelectron spetroscopy, in J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, pp. 505-508, DOI:10.1039/DT9770000505.

• citerefhou08C. E. Housecroft, A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3ª ed., Harlow (England), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.

• citerefiup05IUPAC, Nomenclature of Inorganic Chemistry - IUPAC recommendations 2005, Cambridge, The Royal Society of Chemistry, 2005, ISBN 0-85404-438-8.

• citerefroe83N. Roesch e A. Streitwieser Jr., Quasirelativistic SCF-X.alpha. scattered-wave study of uranocene, thorocene, and cerocene, in J. Am. Chem. Soc., vol. 105, n. 25, 1983, pp. 7237-7240, DOI:10.1021/ja00363a004.

• citerefsey04D. Seyferth, Uranocene. The First Member of a New Class of Organometallic Derivatives of the f Elements, in Organometallics, vol. 23, n. 15, 2004, pp. 3562-3583, DOI:10.1021/om0400705.

• citerefstr68A. Streitwieser Jr. e U. Mueller-Westerhoff, Bis(cyclooctatetraenyl)uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f orbitals, in J. Am. Chem. Soc., vol. 90, n. 26, 1968, pp. 7364-7364, DOI:10.1021/ja01028a044.

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